Uitspraak
RECHTBANK DEN HAAG
1.De procedure
2.De feiten
‘Process for treating a sodium carbonate purge’, verleend op 15 februari 2017 op een aanvrage daartoe van 12 november 2014, daarbij de prioriteit inroepend van 12 november 2013 op basis van EP 13192428. EP 579 is van kracht tot en met 11 november 2034. Er is geen oppositie ingesteld tegen de verlening van EP 579.
the method comprising the following steps,
- f) causticizing at least 50 mol. % of the sodium from sodium carbonate and/or sodium bicarbonate, into an aqueous sodium hydroxide solution and
into a calcium carbonate mud
by reaction of the purge stream by adding lime, in presence of water;
- g) separating the calcium carbonate mud from the aqueous sodium hydroxide solution;
- h) concentrating the aqueous sodium hydroxide solution by removing part of the water in order to obtain:
a concentrated aqueous sodium hydroxide solution comprising at least 25 % NaOH, and
a crystallized solid comprising sodium carbonate and comprising sodium chloride and/or sulfate,
wherein lime added at step f) and water removed at step h) are controlled so that the weight ratio of sodium carbonate to the sum of the sodium chloride and/or sodium sulfate in crystallized solid is at most 2,
- i) separating the crystallized solid comprising sodium carbonate and sodium chloride and/or sulfate from the concentrated aqueous sodium hydroxide solution, said crystallized solid to be disposed of or to be further valorized,
- j) preferably recycling at least one part of the concentrated aqueous sodium hydroxide solution to the anhydrous sodium carbonate crystallizer, or to the sodium carbonate monohydrate crystallizer, or to the sodium carbonate decahydrate crystallizer, or to the sodium sesquicarbonate crystallizer, or to the bicarbonate crystallizer, or to processes upstream of the anhydrous sodium carbonate crystallizer, or of the sodium carbonate monohydrate crystallizer, or of the sodium carbonate decahydrate crystallizer, or of the sodium sesquicarbonate crystallizer, or of the bicarbonate crystallizer.
comprising the following steps :
- a) optionally pre-treating the sodium carbonate/bicarbonate solution in removing part of organics and/ or changing the carbonate/bicarbonate molar ratio in order to obtain an optional pre-treated sodium carbonate/bicarbonate solution;
- b) crystallizing from the sodium carbonate/bicarbonate solution, or from the optionally pre-treated sodium carbonate/bicarbonate solution,
a sodium carbonate salt or a sodium bicarbonate salt with one of the mean selected from the list of : evaporation crystallization, cooling evaporation, carbonation crystallization and combinations thereof,
said crystallization step of the sodium carbonate salt or the sodium bicarbonate salt generating a mother liquor, said mother liquor comprising sodium carbonate or bicarbonate, sodium chloride or sodium sulfate, and water;
- c) separating the sodium carbonate salt or the sodium bicarbonate salt from the mother liquor;
- d) recycling part of the mother liquor back into one of the step a), or step b) and removing part of the mother liquor in order to generate a purge stream to control the sodium chloride and/or the sodium sulfate concentration in the mother liquor of the crystallization step b),
- e) treating the purge stream according to the method of Claims 1 to 10.
and wherein the carbonate/bicarbonate solution is a trona ore solution mining solution and/or a trona ore mine water and /or a reclaimed solid comprising sodium carbonate,
said carbonate/bicarbonate solution comprising at least 10, preferably at least 12 % total alkalinity expressed as sodium carbonate and comprising sodium chloride and/or sodium sulfate,
wherein:
- step a) comprises:
- a wet calcination in one or several steps for partly decarbonating the carbonate/ bicarbonate solution to a sodium bicarbonate content of less than 5, preferably less than 4, more preferably less than 2.5 w % NaHCO3, and
- a water evaporation operation to increase the total alkalinity of the carbonate/ bicarbonate solution exiting step a) to at least 20, preferably at least 25 % expressed as sodium carbonate, and
- a caustic calcination for further partly decarbonating the carbonate/ bicarbonate solution to a sodium bicarbonate content of the carbonate/ bicarbonate solution exiting step a) to less than 4, more preferably less than 2.5 w % NaHCO3, using at least partly the sodium hydroxide from the concentrated aqueous sodium hydroxide solution;
- step b) comprises crystallizing from the carbonate/bicarbonate solution exiting step a), a carbonite salt in the form of sodium carbonate monohydrate salt or a sodium carbonate anhydrous salt with one of the mean selected from the list of : evaporation crystallization, cooling evaporation;
- step c) comprises separating the sodium carbonate (monohydrate or anhydrous) salt from the mother liquor of step b), and drying/ calcining the sodium carbonate (monohydrate or anhydrous) salt into dried anhydrous sodium carbonate.
- step e) comprises treating the purge stream to control the sodium chloride and/or the sodium sulfate concentration in the mother liquor of the crystallization step b), in three steps :
- first, optionally, lowering sodium bicarbonate concentration of the purge stream by adding sodium hydroxide, to obtain at most 2, preferably at most 1, more preferably at most 0.4, most preferred at most 0.1 w % of sodium bicarbonate,
- second, cooling and/or evaporating water from the purge stream and crystallizing at least 20, preferably at least 30, more preferably at least 50 % of the sodium carbonate from the purge stream into sodium carbonate decahydrate crystals, separating the sodium carbonate decahydrate crystals from second mother liquor, and recovering said sodium carbonate decahydrate crystals to be further processed to recover the corresponding sodium carbonate, such as recycling it at step a) or step b),
- third, treating the second mother liquor as a new purge stream with the method of claims 1 to 8.
- step e) comprises treating the purge stream to control the sodium chloride or the sodium sulfate concentration in the mother liquor of the crystallization step b), in three steps :
- first, optionally, partly carbonating the purge stream with carbon dioxide to obtain 0.5 to 1.5 mole of sodium bicarbonate by mole of sodium carbonate,
- second, crystallizing by cooling or by water evaporation, or by carbonating, at least 20, preferably at least 30, more preferably at least 35 % of the sodium carbonate from the purge stream into sodium sesquicarbonate, separating the sodium sesquicarbonate crystals from second mother liquor, and recovering the sodium sesquicarbonate crystals to be further processed to recover the corresponding value of the sodium carbonate and sodium bicarbonate,
- third, treating the second mother liquor as a new purge stream with the method of claims 1 to 8.
waarbij de werkwijze de volgende stappen omvat:
- f) het caustisch behandelen van ten minste 50 mol% van het natrium van natriumcarbonaat en/of natriumwaterstofcarbonaat onder vorming van een waterige natriumhydroxideoplossing en een calciumcarbonaatslib
door reactie van de spoelstroom door toevoeging van kalk, bij aanwezigheid van water;
welke de volgende stappen omvat:
- a) eventueel het voorbehandelen van de natriumcarbonaat/waterstofcarbonaatoplossing door het verwijderen van een deel van de organische materialen en/of het veranderen van de molaire carbonaat/waterstofcarbonaatverhouding teneinde een eventueel voorbehandelde natriumcarbonaat/waterstofcarbonaatoplossing te verkrijgen;
- b) het kristalliseren uit de natriumcarbonaat/waterstofcarbonaatoplossing of uit de eventueel voorbehandelde natriumcarbonaat/waterstofcarbonaatoplossing van een natriumcarbonaatzout of een natriumwaterstofcarbonaatzout op een wijze gekozen uit de groep van kristallisatie door indamping, kristallisatie door afkoeling, kristallisatie door carbonering, en combinaties daarvan,
waarbij de kristallisatiestap van het natriumcarbonaatzout of het natriumwaterstofcarbonaatzout een moedervloeistof doet ontstaan, waarbij de moedervloeistof natriumcarbonaat of -waterstofcarbonaat, natriumchloride of natriumsulfaat, en water omvat;
- c) het afscheiden van het natriumcarbonaatzout of het natriumwaterstofcarbonaatzout uit de moedervloeistof;
- d) het recirculeren van een deel van de moedervloeistof terug naar stap a) of stap b) en het verwijderen van een deel van de moedervloeistof teneinde een spoelstroom te doen ontstaan om de natriumchloride- en/of natriumsulfaatconcentratie in de moedervloeistof van de kristallisatiestap b) te regelen,
- e) het behandelen van de spoelstroom volgens de werkwijze volgens conclusies 1 tot 10.
waarbij:
- stap a) het volgende omvat:
- een natte calcinering in een of meerdere stappen voor het gedeeltelijk decarboneren van de carbonaat/waterstofcarbonaatoplossing tot een natriumwaterstofcarbonaatgehalte van minder dan 5, bij voorkeur minder dan 4, met meer voorkeur minder dan 2,5 gew.% NaHCO3, en
- een waterafdamping om de totale alkaliniteit van de carbonaat/waterstofcarbonaatoplossing die stap a) verlaat tot ten minste 20, bij voorkeur ten minste 25 %, uitgedrukt als natriumcarbonaat, te verhogen, en
- een caustische calcinering voor het verder gedeeltelijk decarboneren van de carbonaat/waterstofcarbonaatoplossing tot een natriumwaterstofcarbonaatgehalte van de carbonaat/waterstofcarbonaatoplossing die stap a) verlaat tot minder dan 4, met meer voorkeur minder dan 2,5 gew.% NaHCO3, ten minste gedeeltelijk met gebruikmaking van het natriumhydroxide uit de geconcentreerde waterige natriumhydroxideoplossing;
- stap b) het volgende omvat: het kristalliseren uit de carbonaat/waterstofcarbonaatoplossing die stap a) verlaat, van een carbonaatzout in de vorm van natriumcarbonaat-monohydraatzout of een watervrij natriumcarbonaatzout op een wijze gekozen uit de groep van kristallisatie door afdamping, kristallisatie door afkoeling;
- stap c) het volgende omvat: het afscheiden van het natriumcarbonaatzout (monohydraat of watervrij) uit de moedervloeistof van stap b) en het drogen/calcineren van het natriumcarbonaatzout (monohydraat of watervrij) tot gedroogd watervrij natriumcarbonaat.
- stap e) het volgende omvat: het behandelen van de spoelstroom om de natriumchloride- en/of natriumsulfaatconcentratie in de moedervloeistof van de kristallisatiestap b) te regelen, in drie stappen:
- in een eerste stap eventueel het verlagen van de natriumwaterstofcarbonaatconcentratie van de spoelstroom door het toevoegen van natriumhydroxide, zodat ten hoogste 2, bij voorkeur ten hoogste 1, met meer voorkeur ten hoogste 0,4, met de meeste voorkeur ten hoogste 0,1 gew.% natriumwaterstofcarbonaat verkregen wordt,
- in een tweede stap het afkoelen en/of afdampen van water uit de spoelstroom en het kristalliseren van ten minste 20, bij voorkeur ten minste 30, met meer voorkeur ten minste 50 % van het natriumcarbonaat uit de spoelstroom tot natriumcarbonaat-decahydraatkristallen, het afscheiden van de natriumcarbonaat-decahydraatkristallen uit de tweede moedervloeistof en het winnen van de natriumcarbonaat-decahydraatkristallen om deze verder te verwerken om het overeenkomstige natriumcarbonaat te winnen, zoals het recirculeren daarvan naar stap a) of stap b),
- in een derde stap het behandelen van de tweede moedervloeistof als een nieuwe spoelstroom met de werkwijze volgens conclusies 1 tot 8.
- stap e) het volgende omvat: het behandelen van de spoelstroom om de natriumchloride- of natriumsulfaatconcentratie in de moedervloeistof van de kristallisatiestap b) te regelen, in drie stappen:
- in een eerste stap eventueel het gedeeltelijk carboneren van de spoelstroom met kooldioxide zodat 0,5 tot 1,5 mol natriumwaterstofcarbonaat per mol natriumcarbonaat verkregen wordt,
- in een tweede stap het kristalliseren door afkoelen of door afdampen van water of door carboneren van ten minste 20, bij voorkeur ten minste 30, met meer voorkeur ten minste 35 % van het natriumcarbonaat uit de spoelstroom tot natriumsesquicarbonaat, het afscheiden van de natriumsesquicarbonaatkristallen uit de tweede moedervloeistof en het winnen van de natriumsesquicarbonaatkristallen om deze verder te verwerken om de overeenkomstige waarde van het natriumcarbonaat en natriumwaterstofcarbonaat te winnen,
- in een derde stap het behandelen van de tweede moedervloeistof als een nieuwe spoelstroom met de werkwijze volgens conclusies 1 tot 8.
- decomposing thermally (with steam) or calcine chemically (with caustic soda) the dissolved sodium bicarbonate of the solution to transform it into dissolved sodium carbonate, then evaporating the water in order to crystallize pure sodium carbonate monohydrate,
- or crystallizing refined sodium sesquicarbonate (sesqui) after adjusting sodium bicarbonate to sodium carbonate molar ratio of the solution, evaporating part of water, then calcining the refined sesqui into soda ash,
- or crystallizing refined sodium bicarbonate after adjusting sodium bicarbonate to sodium carbonate molar ratio of the solution using carbon dioxide, then calcining the refined sodium bicarbonate into soda ash.
- separating the calcium carbonate mud from the aqueous sodium hydroxide solution;
- concentrating the aqueous sodium hydroxide solution by removing part of the water in order to obtain :
- separating the crystallized solid comprising sodium carbonate and sodium chloride and/or sulfate from the concentrated aqueous sodium hydroxide solution, said crystallized solid to be disposed of or to be further valorized,
- preferably recycling at least one part of the concentrated aqueous sodium hydroxide solution to the anhydrous sodium carbonate crystallizer, or to the sodium carbonate monohydrate crystallizer, or to the sodium carbonate decahydrate crystallizer, or to the sodium sesquicarbonate crystallizer, or to the bicarbonate crystallizer, or to processes upstream of the anhydrous sodium carbonate crystallizer, or of the sodium carbonate monohydrate crystallizer, or of the sodium carbonate decahydrate
[2] NaHCO3 + Ca(OH)2 —> CaCO3 + NaOH + H2O
- a concentrated aqueous sodium hydroxide solution (the concentrated caustic solution) of 30 % NaOH for example 1, or 50 % NaOH for example 2, and
- a crystallized solid comprising sodium carbonate, sodium chloride and sodium sulfate.
- more than 80 % to more than 90 % of alkaline sodium (from sodium carbonate and bicarbonate of the purge) is recovered and may be recycled into the monohydrate crystallizer (or be valorized as caustic as salable liquor),
- comparatively the alkaline sodium recovery of purge treatment associating a sodium carbonate decahydrate crystallizer alone as described by US20050274678 is about 67 %,
- comparatively the alkaline sodium recovery of purge treatment associating a sodium carbonate decahydrate crystallizer and a bicarbonate crystallizer as described by US2004057892 is about 70 %,
- the loss of water is also sensitively decreased to less than 0.5 to 1
‘Process for treating a sodium carbonate purge’, verleend op 29 mei 2024. EP 138 is (indirect) afgesplitst van EP 579. De aanvraagdatum en ingeroepen prioriteit van deze divisional zijn derhalve dezelfde als die van de moederaanvrage (zie 2.1). Er is geen oppositie ingesteld tegen de verlening van EP 138. Op 26 juni 2024 is een verzoek ingediend tot het verkrijgen van unitair effect, welk verzoek op 3 juli 2024 is toegewezen.
(‘EIA’)-rapportages (tezamen de EIA-rapporten) ingediend:
‘Natural Gas Cogeneration Plant Project’en een
‘Soda Ash, Sodium Bicarbonate Production Facility and Solution Mining Project’te realiseren. Het ziet in essentie op de geologische omstandigheden van de potentiële productielocatie en de potentiële maatschappelijke gevolgen van het project en gevolgen voor het milieu. Het beschrijft de productie van natriumcarbonaat (Na2CO3, “soda ash” in de octrooischriften) en natriumwaterstofcarbonaat (Na2CO3, “baking soda” in de octrooischriften).
‘Caustic Soda Production Unit Project’. Zij openbaren een werkwijze waarbij natronloog met een sterkte van 10% resp. 28-30% natriumhydroxide (NaOH, “caustic soda” in de octrooischriften, in het Nederlands natronloog) wordt geproduceerd.
‘Feasibility Study Investment and Operating Costs’bevat de volgende tabel:
‘process for the production of soda ash from underground trona deposits’, is voor de octrooien stand van de techniek. US 287 openbaart een werkwijze op het gebied van oplossingsmijnbouw
(‘solution mining’)voor de on-site
(‘in situ’)productie van natriumcarbonaat uit trona. De werkwijze van US 287 beoogt de vorming van een onoplosbare barrière aan het begin van de ondergrondse trona-afzetting te voorkomen. Hierbij wordt een deel van de moedervloeistof
(‘mother liquor’)uit een natriumcarbonaat-monohydraatkristallisator gemengd met gebluste kalk (CaOH, calciumhydroxide) in een
causticizerom een waterige oplossing van natriumhydroxide (NaOH, natronloog) te produceren die 3 tot 10% natriumhydroxide omvat. Het natronloog wordt vervolgens teruggevoerd naar het op te lossen trona om een oplossing van natriumcarbonaat te produceren. US 287 heeft in de verleningsprocedure van EP 579 voorgelegen en wordt genoemd in paragraaf [0017] van de beschrijving. Bij US 287 behoort de volgende figuur:
‘process for producing sodium salts from brines of sodium ores’, is voor de octrooien stand van de techniek. US 054 openbaart een werkwijze om uit een oplossing van natriumcarbonaat en natriumwaterstofcarbonaat (verkregen uit een ondergrondse trona-afzetting) waardevolle producten zoals
soda ashte maken. De werkwijze omvat het verhitten en indampen van de oplossing, het omzetten van bicarbonaat naar carbonaat met natronloog, afkoelen om kristallen te laten neerslaan, deze af te scheiden en opnieuw te verhitten om uiteindelijk soda ash te produceren. Het natronloog wat daarbij wordt gebruikt, wordt apart gemaakt door een deel van de grondstof (trona, natriumcarbonaat) met kalk (CaO of Ca(OH)2) te behandelen (zie abstract en kolom 8, r. 55-68).
‘Sodium Hydroxide’(pp. 5-6), onder meer het volgende opgenomen:
→2 NaOH+CaCO3
3.Het geschil
voorwaardelijk: provisionele vordering
voorwaardelijk: incidente vordering tot inzage
in de hoofdzaak
(a) de volledige namen en adressen van alle binnenlandse en buitenlandse afnemers waaraan gedaagden de inbreukmakende producten heeft geleverd, met een specificatie van de verkoopprijs en de hoeveelheid geleverde inbreukmakende producten, en de datum van levering;
(b) de volledige namen en adressen van alle binnenlandse en buitenlandse leveranciers van wie gedaagden de inbreukmakende producten heeft verkregen, met voor iedere leverancier een specificatie van de producten, de koopprijs en het aantal geleverde producten, en de datum van levering;
(c) het aantal van alle inbreukmakende producten die vervaardigd, gedistribueerd en/of in voorraad gehouden zijn door gedaagden;
(d) de door gedaagden genoten winst ten gevolge van de inbreukmakende handelingen, gespecificeerd per inbreukmakend product dat is verkocht en/of geleverd;
een en ander gestaafd door middel van alle relevante ondersteunende documenten, waaronder maar niet beperkt tot goed leesbare orders, orderbevestigingen, facturen en afschriften van andere in- en verkoopbescheiden, en bevestigd in een rapport van feitelijke bevindingen opgesteld door een onafhankelijke registeraccountant die ertoe strekt dat hij aan de hand van de boeken van gedaagden heeft vastgesteld dat de hiervoor genoemde hoeveelheid geleverde producten, de in- en verkoop prijzen van de inbreukmakende producten en de opgave van de genoten winst juist is, althans een opgave die de rechtbank Den Haag passend acht;
primair
natronloog met een sterkte van ten minste 25% te produceren uit een purge stream afkomstig van een natriumcarbonaat kristallisator, door ten minste 50 mol%van het natrium in de purge stream om te zetten tot natronloog door een reactie met aan de purge stream toegevoegde kalk (lime), waarbij de hoeveelheid kalk en de hoeveelheid onttrokken waterzo
gekozen warden dat in het tijdens deze reactie ontstane vaste precipitaat (mud) de verhouding tussen natriumcarbonaat en de som van natriumchloride en/of natriumsulfaat maximaal 2 is;en
subsidiair
zowel primair als subsidiair
4.De beoordeling
bevoegdheid
‘om misverstanden te voorkomen’- heeft aangegeven dat de veronderstelling van Solvay c.s. onjuist is, nu zij meent dat de uitvinding volgens EP 579 in het licht van de EIA-rapporten ook voor de hand ligt. In een uitgebreide correspondentie die hierop volgde (zie 1.1.), heeft Solvay c.s. tegen dit – volgens haar nieuwe – standpunt bezwaar gemaakt. In de kop van haar pleitnotities heeft Kazan c.s. opgenomen:
‘tevens akte houdende voorwaardelijke grondslagvermeerdering’, terwijl in voetnoot 57 van die pleitnotities wordt vermeld:
‘Zoals toegelicht in de correspondentie, vult Ciner hierbij (voor zover nodig) op dit punt haar (conventionele) verweer resp. de grondslag van haar (reconventionele) nietigheidsvordering aan’.
soda ashverwijst naar deze oude productiewijze (een zo’n specifieke plant die in het mediterrane bekken veel voorkwam betrof de struikvormige plant
Salsola soda).
soda ashgeproduceerd door synthese met behulp van het zogenaamde
Solvay process. In dit proces, dat op industriële schaal wordt toegepast sinds de tweede helft van de 19e eeuw, wordt natriumcarbonaat geproduceerd uit natriumchloride (NaCl) en calciumcarbonaat (CaCO3). Calciumcarbonaat is het belangrijkste bestanddeel van kalksteen.
soda ashte winnen uit natuurlijk voorkomende afzettingen van carbonaatrijke mineralen. Men noemt zulke
soda ashook wel
‘natural soda ash’.In het bijzonder gaat het daarbij om het mineraal
‘trona’. Trona-afzettingen zijn in het verleden door het indampen van meren of zeeën ontstaan. Trona bestaat als hoofdbestanddeel uit kristallen van natriumcarbonaat (Na2CO3), natriumbicarbonaat (NaHCO3) en gebonden watermoleculen. De molecuulformule voor deze kristalstructuur is: Na2CO3.NaHCO3.2H2O. Trona heeft ook diverse andere bestanddelen, waaronder natriumchloride (NaCl), natriumsulfaat (Na2SO4), rood ijzeroxide (Fe2O3) en diverse organische elementen en onoplosbare elementen. Deze worden in het kader van het winnen van
soda ashgezien als onwenselijke verontreinigingen.
soda ashbelangrijke voordelen ten opzichte van de Solvay werkwijze. Het is minder vervuilend en economisch voordeliger. In Amerika werd in 1938 in Wyoming een gigantische trona voorraad ontdekt. Sinds die ontdekking is het Solvay proces vrijwel in onbruik geraakt. In Kazan, in Turkije, bevindt zich ook een grote trona voorraad.
(‘solution mining’). Hierbij wordt de trona onder de grond opgelost in een oplosmiddel op waterbasis (‘mijnwater’). De resulterende vloeistof wordt vervolgens uit de grond gepompt. Wanneer de trona eenmaal is opgelost in water, kan men de
soda ashdaaruit terugwinnen, bijvoorbeeld door middel van kristallisatie.
soda ash(Na2CO3) en natriumbicarbonaat (NaHCO3). De
soda ashheeft commercieel een grotere waarde. Het is tamelijk eenvoudig om natriumbicarbonaat om te zetten in het meer waardevolle
soda ash. Deze reactie heet calcinatie. In zijn meest eenvoudige vorm wordt calcinatie toegepast door verhitting. Het is ook mogelijk om de omzetting te bewerkstelligen door middel van een chemische reactie met natronloog
(NaOH, caustic soda). Dit wordt ook wel neutralisatie genoemd.
soda ashgewonnen kan worden uit een oplossing die Na2CO3 bevat: monohydraat kristallisatie, decahydraat kristallisatie en sesquicarbonaat kristallisatie. Het octrooi beschrijft dat de meest toegepaste werkwijze om natriumcarbonaat terug te winnen uit het opgeloste trona, het monohydraatproces is. In dit proces wordt ontgonnen trona-erts gecalcineerd tot ruw natriumcarbonaat en vervolgens uitgeloogd met water. De resulterende waterige oplossing wordt gezuiverd en toegevoerd aan de kristallisator waar zuivere natriumcarbonaat-monohydraatkristallen worden gekristalliseerd. Na kristallisatie worden de gevormde kristallen (als vaste stof) gescheiden van de overblijvende vloeistof. Die overblijvende vloeistof wordt de
‘mother liquor’genoemd. Ondanks het kristallisatieproces zal de
mother liquorin de regel nog opgeloste carbonaatzouten bevatten en deze wordt daarom doorgaans teruggevoerd naar een punt in het proces
‘upstream’aan de kristallisator. Daar wordt de
mother liquorvermengd met een verse toevoerstroom
(‘feed stream’)uit de mijn.
mother liquorheeft tot gevolg dat de concentratie van de verontreinigingen (zie 4.11.) steeds hoger wordt. Bij iedere cyclus wordt de
soda ashdoor de kristallisator gesepareerd, maar de verontreinigingen blijven achter in de vloeistof. Op een gegeven moment loopt de concentratie zo hoog op dat het risico bestaat dat ook de verontreinigingen (NaCl en natriumsulfaat, Na2SO4) neerslaan met de soda ash. Om de concentratie van onzuiverheden in het proces te beperken, is het nodig om een deel van de
mother liquor(i.e. de stroom die de kristallisator verlaat) weg te spoelen, in het Engels
‘to purge’. De spoelstroom, in het Engels de
‘purge stream’, wordt gewoonlijk geloosd in een verdampingsbekken
(‘evaporative pond’)of residubekken
(‘tailingspond’). In dat geval wordt de spoelstroom een afvalstroom
(‘waste stream’).
purge streamomvat.
process engineeris met een brede kennis van en ervaring met
processing technologyen, zo heeft professor [naam 2] toegevoegd,
chemical engineering, meer specifiek begrip van en ervaring op het gebied van de productie van
soda ashmet een gedegen praktische kennis en inzicht in oplosbaarheids- en kristallisatietechnieken. De vakpersoon kan een enkele persoon zijn of een klein team met een of meer collega’s met ervaring op het gebied van chemische extractie technieken uit erts. Professor [naam 1] meent dat dat team in het bijzonder ervaring zou hebben op het gebied van
hydrometallurgy,
soda miningen
oresmaar daar zijn Solvay c.s. en professor [naam 2] het niet mee eens, waarna Kazan c.s. of [naam 1] daarop niet meer heeft gereageerd. Aldus zal door de rechtbank van de beschreven vakpersoon, zonder de bijzondere ervaring op het gebied van
hydrometallurgy,
soda miningen
oresworden uitgaan.
caustic soda(natronloog) te maken, van/uit een spoelstroom van een
soda ashproductieproces [10] .De
caustic soda(natronloog) kan vervolgens weer gebruikt worden elders in de
soda ashproductiefaciliteit om
soda ashte maken of als eindproduct verkocht worden. Conclusie 1 beschrijft de werkwijze om uit de spoelstroom van een
soda ashproductieproces
caustic sodate produceren in de stappen f) t/m j). Conclusie 11 betreft een werkwijze voor de productie van
soda ashuit een natriumcarbonaat/natriumwaterstofcarbonaatoplossing die afkomstig is van een natriumcarbonaat/natriumwaterstofcarbonaatbron zoals
trona. De laatste stap in conclusie 11 is stap e) die ziet op het behandelen van de spoelstroom volgens conclusie 1.
caustificatie-stap f(kenmerk 1.4), wordt ten minste 50 mol.% van het natrium van het in de (relatief veel onzuiverheden bevattende [11] ) spoelstroom aanwezige natriumcarbonaat of natriumwaterstofcarbonaat gecaustificeerd met ongebluste kalk (CaO). In oplossing wordt CaO direct omgezet in gebluste kalk (Ca(OH)2) (zie paragrafen [0055] en [0059]). De caustificatie-reacties die plaatsvinden zijn hieronder weergeven, waarbij de gebluste kalk reageert met natriumcarbonaat [2a] dan wel natriumwaterstofcarbonaat [2b]:
separatie-stap g)(kenmerk 1.5).
concentratie-stap h)(kenmerk 1.6) wordt de oplossing geconcentreerd door verdamping van water. Hierdoor neemt de concentratie van alle aanwezige stoffen in de oplossing toe, waarbij een oplossing ontstaat, die ten minste 25% natronloog bevat, en waarbij (een groot deel van) het resterende natriumcarbonaat en natriumchloride en/of natriumsulfaat uitkristalliseert/neerslaat.
tweede separatie-stap i(kenmerk 1.8)) en eventueel verder benut. Bij voorkeur wordt een deel van het geconcentreerde natronloog vervolgens weer teruggevoerd naar de
soda ashkristallisator
(stap j)(kenmerk 1.9).
caustic sodamaakt uit de purge/spoelstroom van
soda ash. Solvay c.s. daarentegen is van mening dat het bijzondere aan deze stap is de condities voor het proces resulterend in een synergetisch effect waarbij ten minste 50 mol.% van het in natriumcarbonaat en/of natriumwaterstofcarbonaat aanwezige natrium, wordt omgezet in natronloog en het calciumcarbonaat als slib neerslaat waarbij een belangrijk deel van de verontreinigingen (i.h.b. natriumchloride en -sulfide) in het slib terecht komt, zodat zuiverder natronloog ontstaat.
- efficiëntere omzetting van de in de spoelstroom aanwezige soda ash en natriumbicarbonaat in natronloog (paragraaf [0082]) met
- reductie van het verlies van ‘
- efficiënte verwijdering van onzuiverheden uit de spoelstroom (NaCl en NaSO4), (paragrafen [0025], [0096], [0113]-[0115])
- minder waterverbruik (paragraaf [0097])
ratevooral bepaald door de concentratie van natronloog. In paragrafen [0064] – [0067] (zie 2.7) is beschreven met welke tegenstrijdige effecten daarbij rekening moet worden gehouden. De uitvinding leert om bij stap f) de hoeveelheid water en kalk zo te regelen dat de natronloogoplossing na caustificatie-stap f maximaal zo’n 11% natriumhydroxide bevat (en in elk geval niet meer dan 13 à 14%). Dit hangt volgens paragraaf [0067] ook samen met de samenstelling van de spoelstroom waarvan de totale alkaliniteit bij voorkeur ongeveer 16-17% is. Daarmee kan bij de omzetting zo’n 85% rendement worden behaald en ontstaat bij stap f) de natronloogoplossing van ongeveer 10-11% natriumhydroxide. In de derde zin van paragraaf [0067] wordt uitgelegd dat een hogere alkaliniteit resulteert in een hogere natriumhydroxide concentratie (en dus minder energieverbruik bij waterverwijdering via verdamping om na concentratie een natronloog percentage van minimaal 25% te bereiken), maar tegelijkertijd ervoor zorgt dat het rendement van de omzetting daalt omdat er meer natriumcarbonaat verloren gaat als neerslaande vaste stoffen. De maatregelen van conclusie 1 tezamen maken vergeleken met de in de stand van de techniek bekende methoden, een bijzonder efficiënte verwijdering van onzuiverheden mogelijk, zo blijkt uit paragraaf [0025], [0096] en tabellen 5-8 van de beschrijving van EP 579. De voorbeelden 1 t/m 6 van het octrooi laten zien dat ongeveer 80-90% aan natriumchloride en ongeveer 80-95% aan natriumsulfaat door kristallisatie uit het verkregen natronloog wordt verwijderd met de opeenvolgende stappen. [12] Het verlies van natrium(waterstof)carbonaat in de gekristalliseerde vaste stof is bij de geclaimde methode relatief beperkt (ten opzichte van uit de stand van de techniek bekende methoden) tot 10-15% van de inhoud van de oorspronkelijke spoelstroom (vgl. examples 1 en 2 – paragraaf [0089] e.v., i.h.b. paragraaf [0097]).
gold standardgenoemd - zijn in de rechtspraak van de Kamers van Beroep bij het Europees Octrooibureau (EOB) diverse criteria ontwikkeld voor de toetsing van nieuwheid in specifieke situaties [13] , die ook wel in nationale jurisdicties, waaronder Nederland, worden toegepast. Deze criteria zijn hulpmiddelen. Uiteindelijk is doorslaggevend of, in de specifieke omstandigheden van het geval, aan de eis van een directe en ondubbelzinnige openbaarmaking (de
gold standard) is voldaan.
‘lime purity was accepted as 85% and process efficiency as 90%’(vgl. 2.10.). Partijen leggen deze passage ieder op een andere manier uit. Volgens Kazan c.s. volgt hieruit dat 90 mol% van het natrium uit het natriumcarbonaat en/of waterstofcarbonaat wordt omgezet. Kazan c.s. wijst erop dat uit Garret (figuur 13-6) blijkt dat de
caustifizationefficientie ook uitgedrukt kan worden in het percentage
soda ashdat is omgezet (anders dan de in het octrooi opgenomen definitie). Solvay c.s. betoogt, onder verwijzing naar haar deskundige [naam 2] , dat die term verwijst naar de efficiëntie van kalkgebruik, d.w.z. naar het percentage kalk dat gereageerd heeft en niet naar de conversie van natriumcarbonaat. Solvay c.s. heeft er daarbij op gewezen dat [naam 2] aan de hand van berekeningen heeft aangetoond dat het rapport een aantal inconsistenties vertoont, ook met betrekking tot de conversie van natriumcarbonaat omdat er geen overtollig kalk ten opzichte van natriumcarbonaat wordt gebruikt, hetgeen volgens Solvay c.s. nodig zou zijn om de door Kazan c.s. beweerde 90 mol% omzetting te bereiken. [naam 2] stelt dit vast op basis van het uit tabel 1.4-1 blijkende getal van 65 ton vast calciumcarbonaat dat wordt geproduceerd door het proces. Kazan c.s. stelt daar tegenover dat die 65 ton geen vast calciumcarbonaat is omdat de tabel vermeldt dat het een
‘by-product’betreft en uit figuur 1-4 blijkt dat uit de
mud washereen
caustic by-productvan slibachtig calciumcarbonaat zou komen dat nog 40% water bevat. Die 40% zou nog van de ‘droge’ 65 ton afgetrokken moeten worden, waarna de eigen berekeningen van haar deskundige [naam 1] volgens Kazan c.s. zouden kloppen. Hoe dit alles ook zij, na de ampele discussie tussen partijen hierover ter zitting volgt in ieder geval dat er twee interpretaties pleitbaar zijn. De aangehaalde paragraaf anticipeert kenmerk 1.4 niet direct en ondubbelzinnig omdat minst genomen niet gezegd kan worden dat de interpretatie van Kazan c.s. de enig mogelijke lezing van die paragraaf is. [14]
‘salt solution’wordt verkregen en dat de vakpersoon weet dat een oplossing geen kristallen bevat zodat de tabel niet aantoont dat natriumchloride als gekristalliseerde vaste stof wordt geopenbaard. Daarnaast zegt de tabel niets over de aanwezigheid van natriumcarbonaat of de samenstelling (lees: sterkte) van natronloog, aldus Solvay c.s.
‘salt solution’in tabel 1.4-1 wat ‘ongelukkig’ is gekozen, maar dat de vakpersoon begrijpt dat als je natronloog met daarin natriumchloride gaat indampen, het natriumchloride neerslaat en dat dan niet kurkdroog is maar een
‘sludge-like’ ‘by-product’oplevert zoals in het rapport beschreven staat. In figuur 4-1 staat bovendien in het stroomschema een centrifuge beschreven waarmee een vaste stof gescheiden wordt van vloeistoffen. Ter zitting heeft Kazan c.s. desgevraagd aangegeven dat het waterpercentage in die sludge dan circa 2-10% bevat waarvoor de genoemde 35 ton nog moet worden gecorrigeerd. Dat er ook natriumcarbonaat zou neerslaan mag dan niet geopenbaard zijn, maar is voor iemand met een goed begrip van scheikunde duidelijk, aldus Kazan c.s.
causticizerom een waterige oplossing van natronloog te produceren van tussen de 3% en 10% natriumhydroxide, bij voorkeur 3,3% en 7,3%, welk natronloog vervolgens wordt teruggevoerd naar het op te lossen trona in de mijnschacht om daar meer trona te ‘mijnen’.
problem-and-solution-approachuitgewerkt noch anderszins inzichtelijk gemaakt dat en waarom de werkwijze van EP 579 op voor de hand liggende wijze uit de stand van de techniek zou voortvloeien. Zij heeft slechts gesteld dat het technisch effect van de concentratiestap [17] erin bestaat dat geconcentreerd natronloog minder onzuiverheden bevat en dat het antwoord op het objectief technische probleem dan gegeven wordt door de encyclopedie van Ullmann, namelijk dat door de natronloog te concentreren natriumchloride en natriumsulfaat neerslaan.
problem-and-solution-approachuitgewerkt. Solvay c.s. is bij antwoord in reconventie niettemin uitvoerig op de gestelde niet-inventiviteit ten opzichte van US 054 ingegaan waarbij zij heeft aangegeven dat behalve de genoemde concentratiestap ook andere kenmerken van conclusie 1 van EP 579, zoals de behandeling van een spoelstroom, in US 054 niet direct en ondubbelzinnig worden geopenbaard. Solvay c.s. is daarbij ook ingegaan op de synergetische effecten van de maatregelen volgens de conclusies 11 en 1 van het octrooi en heeft zelf een
problem-and-solution-approachuitgewerkt. Ook in de pleitnotities is Solvay c.s. nog uitgebreid op de inventiviteit ingegaan. Kazan c.s. heeft in de akte vermeerdering van eis noch in de (reactieve) pleitnotities echter nog serieus aandacht besteed aan de ‘aanval’ op basis van US 054. Bij die stand van zaken kan niet gezegd worden dat Kazan c.s. aan haar stelplicht heeft voldaan zodat haar stelling als niet onderbouwd wordt verworpen.
soda ashen dat daarbij het zogenoemde
common ion effect [18] gebruikt wordt om onzuiverheden uit de natronloog-oplossing te verwijderen.
soda ashproductiefaciliteit. Ook wordt het caustisch behandelen van een spoelstroom niet geopenbaard. Evenmin wordt in die publicaties geopenbaard hoe het verlies van aanzienlijke hoeveelheden alkali te voorkomen alsmede het onverwacht efficiënte verwijderen van bepaalde onzuiverheden (NaCl en Na2SO4). De kenmerken 1.7, 1.7.1 en 1.8 ontbreken. Kazan c.s. heeft ook onvoldoende gemotiveerd weersproken dat het common ion effect in de geclaimde methode van ondergeschikt belang is bij het verwijderen van onzuiverheden uit een spoelstroom omdat de samenstelling van een spoelstroom daarvoor te complex is. Evenmin is gemotiveerd bestreden dat de caustificatie stappen f) en g) in samenhang met stappen h) en i) in conclusie 1 van EP 579 een verrassend synergetisch effect laten zien waardoor het verwijderen van onzuiverheden uit een spoelstroom veel efficiënter is dan het common ion effect zou kunnen doen vermoeden, zoals hiervoor in r.o. 4.23. reeds is overwogen. Tegelijkertijd wordt daarbij het verlies van natriumcarbonaat in de gekristalliseerde stof beperkt.
divisional.
soda ashte hebben verkocht. Die
soda ashwas echter, zo betoogt Kazan c.s. zelf, afkomstig uit een andere productiefaciliteit (Eti) dan waar het in de conventionele inbreukprocedure (Kazan) om draait. Ten aanzien van de
soda ashdie vervaardigd is in Eti, geeft Kazan c.s. bovendien zelf aan dat Solvay c.s. “terecht” niet stelt dat die binnen de beschermingsomvang van het octrooi valt (voetnoot 7 in haar conclusie van antwoord), zodat dit alleen daarom al niet relevant is. Wat de productiefaciliteit in Kazan betreft (die eerst na oplevering van de fabriek in 2018 commercieel actief is geworden) heeft Kazan c.s. zich beroepen op de EIA-rapporten, waarvan hiervoor nu juist is komen vast te staan dat die niet nieuwheidsschadelijk zijn voor de werkwijze van EP 579, zodat, zonder toelichting, die ontbreekt, niet valt in te zien hoe de werkwijze in de fabriek in Kazan, aangenomen al dat die overeenstemt met de inhoud van de EIA-rapporten van vijf jaar voordien, tot een begin van uitvoering van die werkwijze zouden kunnen leiden. Solvay c.s. heeft een en ander ampel in haar conclusie van antwoord in reconventie uiteengezet (paragrafen 6.1 t/m 6.37), waarna Kazan c.s. op haar stellingen in het geheel niet meer is teruggekomen, ook niet tijdens de mondelinge behandeling, hetgeen bepaald van haar had mogen worden verwacht. Gelet hierop wordt het beroep op voorgebruik als ongegrond verworpen.
assurance. De rechtbank is ermee bekend dat een (register)accountant, zeker als die accountant niet de huisaccountant is, die
assuranceniet kan geven.
5.De beslissing
(b) de volledige namen en adressen van alle binnenlandse en buitenlandse leveranciers van wie Kazan c.s. de inbreukmakende producten heeft verkregen, met voor iedere leverancier een specificatie van de producten, de koopprijs en het aantal geleverde producten, en de datum van levering;
(c) het aantal van alle inbreukmakende producten die vervaardigd, gedistribueerd en/of in voorraad gehouden zijn door Kazan c.s.;
(d) de door Kazan c.s. genoten winst ten gevolge van de inbreukmakende handelingen, gespecificeerd per inbreukmakend product dat is verkocht en/of geleverd,